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畜禽糞便中抗生素殘留情況及對(duì)環(huán)境的影響及其處理方法

       前   言

       抗生素又稱抗菌素,是由放線菌、細(xì)菌、真菌等微生物生長(zhǎng)到一定階段產(chǎn)生的次級(jí)代謝物質(zhì),或者直接采用化學(xué)合成或半合成法制得的相似或相同的物質(zhì),其在一定濃度范圍內(nèi)具有殺死或抑制病原菌的作用 。畜禽養(yǎng)殖業(yè)的抗生素使用量約占全世界總產(chǎn)量的70%,而我國(guó)近幾年每年抗菌類藥物的使用量達(dá)到6000 t 。抗生素在腸道內(nèi)的吸收很少,只有少量抗生素會(huì)被機(jī)體吸收,在體內(nèi)經(jīng)過羥基化、裂解和葡萄糖苷酸化等過程生成無毒無害的物質(zhì),約60%~90%會(huì)以原形隨糞尿排出體外,所以會(huì)產(chǎn)生大量含有抗生素的糞便。

        2011 年我國(guó)畜禽糞便產(chǎn)總量為21. 21 億t,約等于同時(shí)期工業(yè)固體廢棄物總量的2 倍,秸稈總量3 倍多。其中絕大部分畜禽糞尿未經(jīng)過處理便直接施于農(nóng)田,甚至有些直接隨污水排入水體。畜禽糞便中殘存的抗生素被施入土壤后不僅使土壤中微生物的生態(tài)平衡,并且抗生素會(huì)通過富集在植物體中進(jìn)入食物鏈;畜禽糞便中的抗生素也會(huì)隨著滲透流失等途徑進(jìn)入水體,使水環(huán)境受到污染,并對(duì)其中的生物產(chǎn)生毒害作用;環(huán)境中殘留的抗生素將會(huì)誘導(dǎo)細(xì)菌產(chǎn)生耐藥性或?qū)е聫?qiáng)耐藥性細(xì)菌的產(chǎn)生,甚至誘導(dǎo)細(xì)菌產(chǎn)生耐藥性基因并在同類細(xì)菌中轉(zhuǎn)移,對(duì)人類健康產(chǎn)生進(jìn)一步危害。

       1 畜禽養(yǎng)殖業(yè)中抗生素的使用和殘留現(xiàn)狀

       1.1 畜禽養(yǎng)殖中抗生素的使用現(xiàn)狀

       抗生素的使用大致分為3 個(gè)階段:1950—1960 年,抗生素種類較少且多以治療為目的,人畜共用;1960—1980 年抗生素的種類增加,開始出現(xiàn)用于畜禽飼料添加劑的抗生素; 1980 年后, 除了知道抗生素作為添加劑能顯著提高生產(chǎn)性能外,人們開始關(guān)注大量使用抗生素帶來的畜禽糞便抗生素殘留、細(xì)菌耐藥性、對(duì)環(huán)境影響以及危害人類健康等問題 。相關(guān)數(shù)據(jù)表明,1995 年全球生產(chǎn)的抗生素約70%用于畜禽養(yǎng)殖業(yè), 并且飼料添加劑中抗生素類占到了45. 8%。據(jù)統(tǒng)計(jì),2003 年美國(guó)約9.20 × 103t 的抗生素, 其中包括三分之一的四環(huán)素用于畜牧業(yè)規(guī)?;B(yǎng)殖 。歐洲國(guó)家一年的抗生素用量為5.0 × 103 t,四環(huán)素類抗生素約占二分之一, 其主要用作獸藥進(jìn)行疾病的治療 。

       近二三十年,我國(guó)畜牧業(yè)得到巨大的發(fā)展,規(guī)模化程度的提高使抗生素用作飼料添加劑更加常態(tài)化和頻繁化。2007 年的一項(xiàng)調(diào)查報(bào)告顯示:我國(guó)抗生素的年生產(chǎn)量為2.1 ×105t, 其中46.1%被用于畜牧業(yè),這相當(dāng)于美國(guó)1999 年獸用抗生素的4 倍。美國(guó)、日本等國(guó)已經(jīng)限制抗生素作為飼料添加劑的種類和用量, 歐盟已經(jīng)全面禁止, 而我國(guó)在畜禽養(yǎng)殖過程中將抗生素用于飼料還相當(dāng)?shù)钠毡椤Ec此同時(shí), 我國(guó)抗生素的使用也存在很多問題:盲目、濫用抗生素問題突出;長(zhǎng)時(shí)間使用、過量用藥現(xiàn)象普遍存在;一些禁用抗生素的使用屢禁不止;人用抗生素用作獸用;一些原料藥不經(jīng)加工直接使用;藥物配伍不當(dāng)現(xiàn)象明顯;不按規(guī)定休藥期使用等。

       1.2 畜禽糞便中抗生素殘留現(xiàn)狀

       畜禽排泄物中普遍含有四環(huán)素類、泰樂菌素、磺胺二甲嘧啶、青霉素等, 這些抗生素的殘留量一般在μg /kg 級(jí),以四環(huán)素類藥物金霉素的殘留為最高,遠(yuǎn)高于磺胺二甲嘧啶和泰樂菌素,表 1 中列出了常見畜禽糞便中檢測(cè)到的抗生素種類及含量。張慧敏等通過對(duì)浙江北部集約化養(yǎng)殖場(chǎng)畜禽糞便殘留量的調(diào)查顯示:四環(huán)素類抗生素檢出率較高,且四環(huán)素、土霉素和金霉素的平均殘留量為3.36、6.48 和3.79 mg/kg(干重)。其中畜禽糞便中殘留抗生素濃度為豬糞最高, 其次為雞糞, 牛糞最低。張樹清等通過對(duì)我國(guó)7 個(gè)地區(qū)規(guī)模化養(yǎng)殖廠中豬糞和雞糞采樣, 系統(tǒng)分析了其中殘留的抗生素。結(jié)果顯示,四環(huán)素在雞糞中的檢測(cè)濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于豬糞。通常同一種抗生素在豬糞中檢測(cè)量高于家禽排泄物和牛糞,上述差異的出現(xiàn)可能與養(yǎng)殖品種的不同及飼料中使用抗生素情況差異有關(guān)。

       美國(guó)規(guī)?;B(yǎng)殖場(chǎng)中動(dòng)物糞池中的土霉素、金霉素的檢測(cè)濃度分別為2.37 和3.94 mg/L,而中國(guó)規(guī)?;B(yǎng)殖廠中畜禽糞便中土霉素和金霉素的殘留量平均值分別為20.94 和15.26 mg/kg(干重),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于美國(guó), 這可能由中國(guó)畜牧業(yè)為了提高生產(chǎn)性能普遍將抗生素用作飼料添加劑所致。Zhao 等研究中, 通過對(duì)北京、上海、重慶的規(guī)?;B(yǎng)殖場(chǎng)調(diào)研發(fā)現(xiàn), 豬糞中四環(huán)素類抗生素的殘留量最高并且其含量與豬的生長(zhǎng)階段有關(guān),平均含量為:仔豬>種豬>育肥豬。因此,畜禽糞便中抗生素的殘留多少除了跟抗生素種類、物種的不同以及是否作為飼料添加劑有關(guān)而且還可能和動(dòng)物的發(fā)育階段相關(guān)。

       2 畜禽糞便中抗生素殘留對(duì)環(huán)境的影響

       2.1 對(duì)土壤的影響

       畜禽糞便中殘留的抗生素進(jìn)入環(huán)境的最主要途徑是隨糞便施入土壤,這些未經(jīng)處理過的畜禽糞便其抗生素也會(huì)被土壤顆粒吸附,并且能夠長(zhǎng)期積累。當(dāng)土壤中的抗生素積累到一定量時(shí),它會(huì)顯著影響土壤中的細(xì)菌、真菌和放線菌等生物,不僅影響微生物種類群落結(jié)構(gòu),還會(huì)誘導(dǎo)微生物產(chǎn)生耐藥性,抑制或增強(qiáng)微生物的代謝途徑等。有研究表明,當(dāng)每千克土樣中四環(huán)素含量超過1mg 時(shí)可以顯著抑制土壤中脫氫酶和磷酸酶的活力,實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中泰樂菌素對(duì)土壤中的微生物群落功能和結(jié)構(gòu)有明顯的影響 。抗生素可以抑制或者直接殺死微生物,它的存在使得土壤中的微生態(tài)結(jié)構(gòu)破壞,進(jìn)而影響有機(jī)質(zhì)的腐爛和分解使土壤肥力下降 。Dijck 等研究表明,畜禽糞便中的抗生素可以抑制土壤中多種微生物的生長(zhǎng)包括細(xì)菌、真菌、放線菌等,而這些微生物的減少會(huì)阻礙土壤中的硝化和礦化作用,從而阻礙了土壤正常的養(yǎng)分循環(huán)。

       另一方面,土壤中的抗生素可以被部分植物吸收并在植物體內(nèi)積累,并且不同植物和植物的不同部位對(duì)抗生素的積累能力和速度有很大差異。Migliore 等研究表明,菜豆、蘿卜和香瓜有很強(qiáng)的富集恩諾沙星的能力,培養(yǎng)一段時(shí)間后植物體內(nèi)的濃度遠(yuǎn)高于基質(zhì)中的濃度,并隨著基質(zhì)初始濃度的增加而呈上升趨勢(shì)。實(shí)驗(yàn)室條件下,多種植物對(duì)磺胺甲嘧啶有富集作用,基質(zhì)含磺胺甲嘧啶(13~2000 mg/kg) 的試驗(yàn)表明,植物根部的積蓄能力顯著高于莖部。

       2.2 對(duì)水環(huán)境影響

       抗生素因其生物降解性及揮發(fā)性差故容易富集在水體底泥中,如果長(zhǎng)期在水體中殘留,不僅對(duì)水體中的微生物群落結(jié)構(gòu)和種群造成損害還會(huì)對(duì)水生生物產(chǎn)生影響,甚至破壞水體中的生態(tài)系統(tǒng)。目前,對(duì)低劑量抗生素長(zhǎng)期暴露下對(duì)水生生物毒性的研究還比較少,現(xiàn)在最主要的方式是以短期急性毒性試驗(yàn)為主。俞道進(jìn)等研究發(fā)現(xiàn), 模型池塘中殘留100 mg/L 土霉素即對(duì)該系統(tǒng)微生物群落結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了不可逆轉(zhuǎn)的毒害。并且水體中抗生素殘留對(duì)微生物的影響隨微生物種類的不同而有差異,一般物種越高級(jí)所受影響越小。Hulling-Scrcnsen 在集約化養(yǎng)殖場(chǎng)用抗生素添加劑對(duì)藻類的毒性影響試驗(yàn)中表明,抗生素對(duì)銅綠微囊藻的影響顯著高于綠藻,后者約是前者的百分之一。

       2.3 對(duì)人類健康的潛在威脅

       環(huán)境中的抗生素如果不加以控制,會(huì)在不同的介質(zhì)中慢慢積累,最終危害人類的身體健康。飼料添加劑中的抗生素可被動(dòng)物腸道少量吸收并且隨著血液運(yùn)輸?shù)礁鱾€(gè)器官,它不僅能存在于動(dòng)物各組織中,也可以存在其副產(chǎn)品中如肉、蛋、乳等?,F(xiàn)有的水體凈化工藝缺乏對(duì)抗生素的去除措施,且缺少相應(yīng)的檢測(cè)裝置,抗生素仍能通過日常生活用水進(jìn)入人體,雖然只是痕量,但是長(zhǎng)期飲用會(huì)對(duì)人類的健康產(chǎn)生威脅。

       土壤中殘留的的抗生素會(huì)富集在蔬菜水果中,如果食用后將會(huì)對(duì)人類健康產(chǎn)生損害。一些動(dòng)物性食品殘留的抗生素也會(huì)通過飲食進(jìn)入人體,導(dǎo)致部分人群發(fā)生致敏反應(yīng),產(chǎn)生抗體;甚至可以干擾人類的免疫系統(tǒng)內(nèi)分泌系統(tǒng),嚴(yán)重的話可致突變、致癌、致畸等。

       2.4 畜禽糞便中抗生素抗性基因(ARGs) 污染

       畜禽養(yǎng)殖過程中使用的抗生素,絕大部分未被動(dòng)物腸道吸收,而是隨著動(dòng)物尿液和糞便直接排出體外,在這期間動(dòng)物腸道長(zhǎng)期處于一個(gè)高抗生素的環(huán)境,極易誘導(dǎo)出耐藥菌株從而產(chǎn)生抗生素抗性基因(ARGs)。同時(shí)這些含有抗生素的糞便進(jìn)入到不同介質(zhì)后會(huì)再次誘導(dǎo)出抗生素抗性基因,使得ARGs 豐度上升造成了嚴(yán)重環(huán)境污染。盡管目前對(duì)ARGs 的遷移、轉(zhuǎn)化和消亡規(guī)律還缺乏明確的認(rèn)識(shí), 但ARGs 的檢出率及相對(duì)豐度是判斷ARGs 污染程度的重要指標(biāo)。Ji 等在中國(guó)東南地區(qū)規(guī)?;B(yǎng)殖場(chǎng)及周邊取樣檢測(cè)到抗性基因的存在, 并且發(fā)現(xiàn)ARGs 污染與該樣本中抗生素濃度有微弱的正相關(guān)關(guān)系;Cheng 等通過在我國(guó)東部畜禽養(yǎng)殖場(chǎng)中取樣,檢測(cè)出了四環(huán)素類抗性基因和磺胺類抗性基因;Wu 等通過分析北京、天津及浙江嘉興三地的規(guī)模化養(yǎng)豬場(chǎng)周邊的土壤, 發(fā)現(xiàn)了15 種四環(huán)素類抗性基因的存在;在我國(guó)珠海地區(qū)的養(yǎng)殖場(chǎng),鄒世春等在周邊取樣均檢測(cè)到多種四環(huán)素類抗性基因。以上研究表明,畜禽糞便中ARGs 污染問題已逐漸嚴(yán)重, 并且ARGs 的轉(zhuǎn)移、消亡規(guī)律還尚不明確,早日采取措施是必要且必須的。

       3 畜禽糞便中抗生素殘留的去除方法

       用堆肥的方法處理畜禽糞便,不僅可以進(jìn)行無害化處理并且可以提高養(yǎng)分利用率,同時(shí)由于微生物和高溫的作用可以加快畜禽糞便中殘留抗生素的降解。是一種簡(jiǎn)單有效、成本低廉的畜禽廢物處理手段,且國(guó)內(nèi)外許多學(xué)者進(jìn)行了動(dòng)物糞便堆肥處理抗生素的探究。張樹清等通過人為添加四環(huán)素、土霉素和金霉素到豬糞麥秸堆肥中,發(fā)現(xiàn)其去除率分別為:85.97%,84.46%,75.60%。而在雞糞麥秸堆肥中去除率分別為:66.56%,82.44%和72.95%,說明不同類型的堆肥對(duì)抗生素的分解能力具有差異性。潘尋等通過檢測(cè)堆肥不同階段及通風(fēng)方式對(duì)抗生素的去除情況發(fā)現(xiàn),堆肥的高溫階段是抗生素去除的主要階段,且溫度越高去除效果越好,而翻堆加機(jī)械通風(fēng)的方式可以快速提高堆肥的溫度并延長(zhǎng)高溫持續(xù)時(shí)間。Selvam 等研究發(fā)現(xiàn)攜帶抗性基因的大腸桿菌的死亡主要在堆肥高溫階段,并且在堆肥腐熟后抗性基因絕對(duì)豐度變低。堆肥不僅能在較短的時(shí)間內(nèi)殺滅畜禽糞便中有害物質(zhì),且能降解其中的抗生素和抗性基因,腐熟后還可以作為有機(jī)肥施入土壤增加肥力,并且成本低廉,因此是很有前景的發(fā)展方向。

       另外,畜禽糞便中含有大量的有機(jī)質(zhì),如果利用得當(dāng)不僅解決了畜禽糞便抗生素殘留的難題,而且能夠使得這些物質(zhì)能源化利用。沼氣發(fā)酵處理畜禽糞便利用產(chǎn)生的沼氣既可以點(diǎn)燈做飯解決日常生活中的能源問,也可以利用畜禽糞便進(jìn)行燃燒發(fā)電。但是,沼氣發(fā)酵并沒有從根本上去除抗生素,其沼液和沼渣仍含有較高濃度的抗生素,利用之前還需去除殘留抗生素以減少后續(xù)污染。目前其處理手段主要有物化處理方式和生物處理方式。物化處理方式包括混凝沉淀、吸附、氣浮、反滲透、微電解和高級(jí)氧化處理方法,其中大部分抗生素的去除率都在80%以下,但也有少數(shù)工藝去除率較高。生物處理方法主要以厭氧一好氧組合工藝居有SBR 法、UASB 法和生物膜法等,大部分處理手段效果都較為理想,高于物理處理方式,因此也是具有潛力的發(fā)展方向。但是沼氣發(fā)酵由于成本高,產(chǎn)氣效率低一直以來使得它難以大量推廣。

       畜禽糞便中含有大量未分解吸收的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(如粗蛋白、維生素、脂肪及微量元素),如果對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)加工即可轉(zhuǎn)化成粗制飼料繼續(xù)飼喂較低等的動(dòng)物。糞便飼料化作為一種理想的可循環(huán)的畜禽糞便資源高效利用技術(shù),其安全性同樣引人矚目,抗生素殘留的污染必須考慮其中。同樣糞便飼料化過程當(dāng)中抗生素的去除又是一個(gè)嚴(yán)峻的問題,如果能通過分離、篩選及基因工程改造獲得安全有效抗生素降解菌株或者酶產(chǎn)品,畜禽糞便中抗生素問題也會(huì)迎刃而解。

       4 前景與展望

       我國(guó)對(duì)畜禽糞便中抗生素殘留造成的環(huán)境污染問題關(guān)注和監(jiān)控工作起步較晚,目前還沒有引起足夠的認(rèn)識(shí),但我國(guó)抗生素使用和殘留情況已經(jīng)不容樂觀。我們要研究解決的問題很多,如抗生素降解規(guī)律、抗性基因的遷移和消亡規(guī)律、抗生素的毒害機(jī)制及其對(duì)人類生存環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生的影響等。養(yǎng)殖業(yè)廢棄物無害化處理是畜禽養(yǎng)殖業(yè)繼續(xù)快速發(fā)展面臨的重大問題,如何安全有效地去除畜禽糞便中抗生素殘留是問題的關(guān)鍵所在。就筆者查閱資料及相關(guān)研究認(rèn)為畜禽糞便中抗生素殘留的問題應(yīng)重點(diǎn)放在以下幾個(gè)方面:

       (1)抗生素替代品的研發(fā)。只有從源頭上解決了抗生素使用問題,隨之而來的環(huán)境問題將會(huì)迎刃而解;(2)堆肥技術(shù)處理畜禽糞便中抗生素殘留。重點(diǎn)放在堆肥條件的優(yōu)化,明確抗生素降解的機(jī)理,功能性微生物的篩選或基因工程改造:(3)開展不同環(huán)境中抗生素殘留的調(diào)查,杜絕畜禽養(yǎng)殖業(yè)濫用抗生素現(xiàn)象,改善我國(guó)抗生素使用現(xiàn)狀。

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